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三氯乙酰氯的用途和合成方法

发布日期:2018-03-31 15:35:44 访问次数:2445

三氯乙酰氯的用途和合成方法
用途
为优良的酰化剂和有机合成中间体,广泛应用于农药、医药、有机中间体和精细化工产品的合成。农药方面,三氯乙酰氯是合成3,5,6-三氯吡啶醇钠(毒死蜱的关键中间体)的主要原料,也是合成高效低毒除草剂"骠马"剂和森林除草剂"carIon"的主要原料;医药领域主要用于合成多环抗菌素;精细化工领域,以三氯乙酰氯和联苯酚为原料制得的多环芳香醚,是聚酰胺(尼龙)和聚酯两大领域的高档助剂[2-3]  。
合成方法
三氯乙酰氯的合成方法较多,从原料来源、成本、工艺等方面综合考虑,工业上采用在催化剂存在下,由三氯乙酸和氯化亚砜进行酰氯化反应的路线。
在500L搪瓷反应釜中,加入约400kg熔融的三氯乙酸和适量催化剂,在搅拌下升温至80~100℃,慢慢滴加氯化亚砜350kg,生成的HCl和SO2气体,分别用水和碱液吸收。加完后回流4h,将生成的三氯乙酰氯蒸出,收集117~120℃淡黄色馏分,即为三氯乙酰氯产品,含量95%以上。由于三氯乙酰氯化学性质活泼,易发生水解和热分解等副反应,所以反应需在温度≤100℃和无水条件下进行。采用复合催化剂,可显著加快反应速度,提高酰氯化收率。另外,由于副产物氯化氢和二氧化硫会带出一部分氯化亚砜,所以氯化亚砜需适当过量。
从减少环境污染等方面考虑,也可在紫外线催化下,以四氯乙烯为原料,直接氧化合成三氯乙酰氯。CCl2=CCl2[O2, UV]→CCl3COCl[1]  。

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