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酰氯制备的方法

发布日期:2019-10-12 15:35:09 访问次数:3623

酰氯制备的方法
  酰氯zui常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷与羧酸反应制得。
  R-COOH + SOCl2 → R-COCl + SO2 + HCl
  3R-COOH + PCl3 → 3R-COCl + H3PO3
  R-COOH + PCl5 → R-COCl + POCl3 + HCl

  其中一般用亚硫酰氯,因为产物二氧化硫和氯化氢都是气体,容易分离,纯度好,产率高。亚硫酰氯的沸点只有79°C,稍过量的亚硫酰氯可以通过蒸馏被分离出来。用亚硫酰氯制备酰氯的反应可以被二甲基甲酰胺所催化。

酰氯

  也可以用草酰氯作氯化试剂,与羧酸反应制备酰氯:
  R-COOH + ClCOCOCl → R-COCl + CO + CO2 + HCl
  这个反应同样受到二甲基甲酰胺的催化。机理中,第一步是二甲基甲酰胺与草酰氯作用生成一个活性的亚胺盐中间体。
  然后羧酸与此中间体反应,生成酰氯,并重新得到二甲基甲酰胺。
  此外酰氯也可由羧酸、四氯化碳和三苯基膦发生Appel反应得到:
  R-COOH + Ph3P + CCl4 → R-COCl + Ph3PO + CHCl3
  羧酸与三聚氰氯反应也可以生成酰氯。
  工业上有很多新工艺,如用氯气、氯某酸和二氯化硫反应法,还有直接用硫磺、氯气和氯某酸直接反应的,但后者反应剧烈,温度较难控制,必须通过降低通氯和冷冻水换热保证理想的反应温度。
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